Blog

Pyridines haqqında bilmək lazımdır bütün

Pyridines haqqında bilmək lazımdır bütün

Haqqında Bilməlisiniz Piridinlər

Piridin əsasdır heterosiklik azinə cür birləşməsi. Piridin N-atomu ilə CH qrupunun dəyişdirilməsi yolu ilə benzindən əldə edilir. Piridin strukturu benzin strukturuna bənzəyir, çünki CH qrupunun N. tərəfindən dəyişdirilməsi ilə bağlıdır. Əsas fərqlər bunlardır:

  1. Bir hetero atomun olması səbəbindən mükəmməl bir müntəzəm altıbucaqlı geometriyadan çıxma, spesifik olması üçün daha az nitrogen-karbon əlaqələri,
  2. SpikNUMX hibrid orbitalində yerləşdirilən və bir aromatik p-elektron sextetində iştirak etməyən, ringin düzənliyində olduğu kimi, unvari olmayan elektron cütü ilə hündürlüyün bir hidrojen atomunun dəyişdirilməsi. Bu azot tək cütü, piridinlərin əsas xüsusiyyətlərindən məsul olan,
  3. Bir azot atomunun daha yüksək elektrikselliyinə bir karbon atomu ilə müqayisə edilə bilən güclü qalıcı dipol.

Piridin ringi, vitaminlər niacin, piridoksin və azines də daxil olmaqla, bir neçə mühüm birləşmələrdə baş verir.

İskoç kimyaçısı Tomas Anderson 1849-də piridinini kemik yağı təşkil edən birləşmələrdən biri kimi icad etmişdir. İki il sonra Anderson sümük yağı qismən distilləşdirmə yolu ilə saf piridin əldə etmişdir. Çox xoşagəlməz fərqli, balıq kimi qoxu ilə yüksək dərəcədə yanan, rəngsiz, suda həll edici, zəif bir qələvi maye.

Piridin həmişə dərman preparatları və aqrokimyəvi maddələr üçün öncü olaraq istifadə olunur və həmçinin həlledici reagent və solventdir. İnsan istehlakı üçün əlverişsiz hala gətirmək istəyirsinizsə, piridin etanol əlavə edə bilərsiniz. Antihistaminik preparatların mepiramin və tripelaminamin istehsalında da tətbiq edilir, in vitro DNT sintezi, sülfapridinin (viral infeksiyaların və bakterial infeksiyaların müalicəsi üçün dərman), həmçinin bakterisidlərin, herbisidlərin və su kovucularının istehsalında.

Piridindən istehsal olunmamış olsa da, bir çox kimyəvi birləşmə bir ring quruluşuna malikdir. Belə birləşmələr piridoksin və niasin, nikotin, azot ehtiva edən bitki məhsulları və vitaminlər kimi B vitaminlərini və isoniazid kimi tanınan anti-tüberküloz dərmanını ehtiva edir. Piridin tarixi kömür qazlaşdırılması və yanacaq kömüründən yan keçid kimi istehsal edilmişdir. Buna baxmayaraq, piridin üçün böyük tələbat ammonyak və asetaldehiddən istehsalın iqtisadi metodlarının inkişafına gətirib çıxarıb və 20,000 tondan artıqdır.

Nomenklaturası piridin

IUPAC tərəfindən təklif edilən Hantzsch-Widman nomenklaturasına əsasən piridin sistemli adı azine. Bəzi birləşmələr üçün sistemli adlar nadir hallarda istifadə olunur; Bunun əvəzinə, heterosikllərin nomenklaturası müəyyən edilmiş ümumi adları izləyir. IUPAC istifadə etməyi təşviq etmir azine istinad edərkən piridin.

Azində üzük atomlarının sayılması azotdan başlayır. Vəzifələrin yunan əlifbası məktubu (α-γ) və homoaromatik sistemlərə xas olan nomenklatur əvəzetmə nümunəsi (para ortho, meta,) bəzən istifadə olunur. Burada α, β və γ sırasıyla iki, üç və dörd mövqelərə istinad edir.

Piridin törəmələri üçün sistemli bir ad piridinilbir nöqtə əvəzlənmiş atom mövqeyindən əvvəl bir sıra sayılır. Amma tarixi ad piridil IUPAC tərəfindən tövsiyə olunur və sistemli adın yerində geniş istifadə olunur. Azot atomuna bir elektrofilin əlavə edilməsi nəticəsində yaranan törəmə kimi tanınır piridinium.

4-bromopiridin

2,2'-bipiridin

Dipikolin turşusu (piridin-2,6-dikarboksilik asit)

Piridinium katyonunun əsas forması

Piridin istehsalı

Piridin kömür qazlaşdırmasının yon məhsulu və ya kömür tarından çıxarılan kimi əldə edilmişdir. Bu metod səmərəsiz və əmək istehlakçı idi: kömür tar 0.1 faiz pyridin ətrafında idi və beləliklə, çox mərhələli təmizlənmə tələb olundu ki, bu da məhsulun daha da azalmasına gətirib çıxardı. Bu gün ən çox piridin bir neçə ad reaksiyasını istifadə edərək sintetik olaraq istehsal edilir və ən çox yayılmış olanlar aşağıda müzakirə olunur.

Bohlmann-Rahtz vasitəsi ilə piridin sintezi

Bohlmann-Rahtz vasitəsi ilə piridin sintezi iki əsas addımda əvəzedici piridinlərin yaranmasına imkan yaradır. Etinilketonlardan foydalanən enaminlərin kondensasiyası aminodien ara maddəsində olur, istiliklə izomerizasiya olunduqdan sonra 2,3,6-trisüblənmiş piridinlərin istehsal edilməsi üçün siklodehidrata keçirilir.

Bohlmann-Rahtz mexanizmi vasitəsilə piridin sintezi

Mexanizmi məşhur Hantzsch Dihydropyridine Synthesis ilə əlaqəlion-site- əmələ gələn enamin və enon növləri dihidropiridinlər istehsal edir. Bohlmann-Rahtz Sintezi çox yönlü olmasına baxmayaraq, cyclodehydration üçün lazım olan aralıq və olduqca yüksək temperaturların təmizlənməsi onun faydasını məhdudlaşdıran problemlərdir. Bohlmann-Rahtz Sintezinin daha çox vacibliyini təmin edən problemlərin əksəriyyəti aşılırdı piridinlər nəsil.

Heç bir mexaniki araşdırma edilməmiş olsa da, aralıqlar H-NMR ilə xarakterizə edilə bilər. Bu, ilk Michael Əlavəsinin əsas məhsulu və aşağıdakı proton transferinin 2 ola biləcəyini göstərirZ-4Ekolon kromatoqrafiyası vasitəsilə çıxarılmış və təmizlənmiş olan heptadien-6-biri.

Beləliklə, asanlaşdırmaq üçün olduqca yüksək cyclodehydration temperaturları lazımdır Z/E heteroannelation üçün bir ön şərtdir izomerizasiya.

Təkamül prosesində tetra və trisüblü piridinlərin sintezinə imkan verən bir neçə metod yaxın vaxtlarda hazırlanmışdır. Substrat olaraq butynondan istifadə etmək əvəzinə Bagley daha az dəyişkən və ucuz 4- (trimetilsilil) but-3-yn-2-birinin konvertasiyası üçün müxtəlif həlledicləri sınaqdan keçirdi. Yalnız DMSO və EtOH ideal həlledicilərdir. EtOH polar aprotik həlledici kimi DMSO-yə polar və protik solvent olaraq açıq şəkildə üstünlük verilir. İki həlledicə protodilializasiya özbaşına baş verdi. Bağley, həmçinin turşu katalizinin siklodehidratmanın daha aşağı temperaturda davam etməsinə imkan verdiyini nümayiş etdirdi.

Acid kataliz də birləşmə əlavə artırır. Geniş bir sıra enaminlər, mükəmməl məhsuldarlıqda bir addımda funksionalizasiya olunmuş piridinləri təmin etmək üçün (5: 1) sirkə turşusu və tolüen içərisində etinil ketonlarla reaksiya verildi.

Brønstedt asit katalizinin müvəffəqiyyətindən sonra, kimyacı Lewis turşusu katalizatorlarının qabiliyyətini araşdırdı. Ən yaxşı şərtlər Refluxing toluen içində iyirmi mol% ytterbium triflat və ya on beş mol% sink bromid istifadə olunur. Mexanik araşdırma edilməmiş olsa da, katalizatorun koordinasiyası cyclodehydration, Michael Addition və izomerizasiya addımlarını sürətləndirdiyini qəbul edə bilərik.

Aşağı salınma, asitli həssas substratlarla məhdud uyğunluq təşkil edir. Məsələn, enaminlərin turşu-katalizli parçalanması siano ilə olur tert-butilester elektron çıxarılması qrupları kimi. Digər yumşaq alternativ tolerant olan Amberlyst-15 ion mübadilə reagentinin tətbiqidir tert-butilesterlər.

Eynəklər hazır olmadığı üçün və prosesin obyektini artırmaq üçün amin turşusu ammonium asetat istifadə edərək, amin qrupunun mənbəyi kimi bir 3-komponent reaksiyası həyata keçirildi. Bu effektiv prosedurda enamindir on-site bu, alkynone ilə reaksiya verir.

İlk sınaqda, ZnBr2 və AcOH solvent olaraq toluol ilə əlavə katalizatorlar kimi tətbiq edilmişdir. Buna baxmayaraq, o vaxtdan etibarən acid-sensitive substratlar həmişə EtOH ilə həlledici bir müdaxilə ilə reaksiya göstərmişdir.

Chichibabin Sintezi

Chichibabin piridin sintezi ilk olaraq 1924-da bildirildi və hələ kimya sənayesində böyük bir tətbiqdir. Bu, aldehidlərin, ketonların, α, β-doymamış karbonil birləşmələrinin kondensasiya reaksiyasını ehtiva edən bir ring formalaşması reaksiyasıdır. Bundan başqa, reaksiyanın ümumi forması yuxarıda göstərilən məhsulların təmiz ammonyak və ya onun törəmələrində hər hansı birləşməsini ehtiva edə bilər.

Formalaşma Piridin

Formaldehid və asetaldehidin kondensasiyası

Formaldehid və asetaldehid əsasən əvəzsiz pyridin qaynaqlarıdır. Ən azından onlar əlverişli və olduqca əlçatandır.

  1. İlk addım Knoevenagel kondensasiyası vasitəsilə formaldehiddən və acetaldehiddən akrolein meydana gəlməsini nəzərdə tutur.
  2. Son məhsul daha sonra akroleindən asetaldehid və ammonyak ilə dihidropiridini təşkil edərək yoğunlaşır.
  3. Son proses pyridin qazanmaq üçün bərk-dövlət katalizatoru ilə oksidləşmə reaksiyasıdır.
  4. Yuxarıda reaksiya 400-450 ° C temperatur intervalında bir qaz fazında həyata keçirilir. Formalı tərkib pyridin, pikolin və ya sadə metil edilmiş piridinlərdən və lutidindən ibarətdir. Lakin, kompozisiya istifadənin katalizatoruna tabedir və müəyyən dərəcədə istehsalçı tələblərinə uyğun olaraq dəyişir. Tipik olaraq, katalizator bir keçid metal duzudur. Tallium və kobalt birləşmələri alternativ ola bilər, baxmayaraq ən ümumi olanları manqan (II) fluorid və ya kadmiyum (II) fluorid edir.
  5. Piridin bir çoxlu prosesdə yan məhsullardan geri qaytarılır. Chichibabin piridin sintezinin əsas məhdudlaşdırılması son məhsulların 20% -ə qədər çevrilir, aşağı verimidir. Bu səbəbdən bu mürəkkəbin dəyişməmiş formaları az yaygındır.

Bönnemann siklizasiyası

Bönnemann siklizasiyası iki hissədən asetilen molekulunun və bir nitrilin birləşməsindən bir trimerin formalaşmasıdır. Əslində proses Reppe sintezinin bir dəyişikliyidir.

Mexanizmi yüksək temperaturdan və ya təzyiqdən və ya foto ilə bağlı olan cycloadditiondən istilik ilə asanlaşdırılır. İşıqla aktivləşdirildikdə, Bönnemann siklizasiyası CoCp tələb edir2 (siklopentadienil, 1,5-siklooctadien) katalizator kimi çıxış edir.

Bu üsul istifadə olunan birləşmələrdən asılı olaraq bir piridin törəmələri zəncirini yarada bilər. Məsələn, asetonitril 2-metilpiridini verəcək, bu da piridini meydana gətirmək üçün dealkylation ola bilər.

Digər üsullar

Kröhnke piridin sintezi

Bu metod, reagent kimi piridin istifadə edir, baxmayaraq ki, son məhsula daxil olmayacaqdır. Əksinə, reaksiyada ikameli piridinlər yaradır.

A-bromoesterlərlə reaksiyaya girəndə, piridin əvəzedici piridin və piritidium bromidini təşkil etmək üçün doymamış karbonillərlə birlikdə Michael kimi reaksiyaya məruz qalacaq. Reaksiya 20-100 ° C isti şəraitdə ammonyak asetatla müalicə olunur.

Ciamican-Dennstedt yenidən təşkil

Bu, pirolün 3-kloropiridini meydana gətirən diklorokarbon ilə ring-genişləndirilməsini nəzərdə tutur.

Gattermann-Skita sintezi

Bu reaksiyada malonat ester tuzu bir bazanın iştirakı ilə diklorometilaminlə reaksiya verir.

Boger piridin sintezi

Rəqəmlər piridinlər

Elektron strukturlarından piridinlər üçün aşağıdakı reaksiyalar proqnozlaşdırılır:

  1. Heteratom piridinlərin normal elektrofilik aromatik əvəzetmə reaksiyalarına çox reaksiya vermir. Bunun əksinə, piridinlər nükleofilik hücuma həssasdır. Piridinlər elektrophil əvəzetmə reaksiyalarına (SEAr) daha istəksiz deyil, nükleofil əvəzetmə (SNAr) benzene nisbətən asanlıqla keçirilir.
  2. Nükleofilik reaktivlər a- və cC-atomları üstünlük təşkil edərkən elektrofilik reaktivlərin təbii olaraq Natom və b-atomlarda hücumu.

Azotda elektrofilik əlavə

Protonasiya və quaternizasiya kimi üzük azotunda yeganə elektron cütlüyü istifadə edərək, bağ formalaşmasını əhatə edən reaksiyalarda, piridinlər üçüncül alifatik və ya aromatik aminlər kimi davranırlar.

Bir piridin bir baz və ya nükleofil kimi reaksiya verəndə, aromatik sextetin saxlanıldığı bir piridinium katyonu meydana gətirir və azot formal bir pozitiv yük alır.

Azotda Protonasiya

Piridinlər ən çox protik turşuları olan kristal, tez-tez higroskopik, duzları yaradırlar.

Azotda nitrasiya

Bu, piridinlərin nitronium tetrafluoroborat kimi nitronium duzları ilə reaksiya ilə asanlıqla baş verir. Nitrik turşu kimi protik nitratlaşdırıcı maddələr, əlbəttə ki, yalnız N-protonasiyaya aparır.

Azotda təzyiq

Asid kloridlər və arilsülfonik turşular həllində 1-acyl- və 1-arilsülfonilpiridinium duzlarını yaradan piridinlərlə sürətlə reaksiya verirlər.

Alkil halidlər və sülfatlar dördüncü piridinium duzları verən piridinlərlə asanlıqla reaksiya verirlər.

Nükleofilik əvəzedicilər

Benzene fərqli olaraq, çox sayda nükleofilik əvəzetmə effektiv və səmərəli şəkildə piridin tərəfindən davam etdirilə bilər. Bunun nedeni, üzükün karbon atomlarının bir az aşağı elektron sıxlığına malik olmasıdır. Bu reaksiyalar bir hidrid ionunun çıxarılması və ara arin konfiqurasiyasını əldə etmək üçün aradan qaldırılması-əlavələri ilə əvəzlənmələri və adətən 2- və ya 4-mövqeyinə davam edir.

Yalnız piridin bir neçə nükleofil əvəzedilməsinin meydana gəlməsinə səbəb ola bilməz. Bununla birlikdə piridinin brom, sülfonik turşu parçaları, xlor və florinlə modifikasiyası bir ayrılan qrupla nəticələnə bilər. Organolitin birləşmələrinin formalaşması ən yaxşı tərkibli flüor qrupundan bərpa edilə bilər. Yüksək təzyiqdə nükleofilik alkoksidlər, tiolatlar, aminlər və ammiak birləşmələri ilə reaksiya verə bilər.

Az heterosiklik reaksiyalar, hidrid ionu kimi yoxsul tərk edən qrupdan istifadə etməklə baş verə bilər. 2-mövqeyində olan piridin törəmələri Chichibabin reaksiyası vasitəsilə əldə edilə bilər. 2-aminopiridin natriofil kimi natrium amid istifadə edildikdə əldə edilə bilər. Hidrogen molekulları əmələ gələn amino qrupun protonları hidrit ionu ilə birləşdikdə formalaşır.

Benzene bənzər, piridinlər heteroarne kimi ara maddələr piridin üçün nükleofilik əvəzedicilər vasitəsilə əldə edilə bilər. Sodyum və potasyum tert-bütoksid kimi güclü qələvilərin istifadəsi hüququ qrupdan istifadə edərkən piridin törəmələrinin qurulmasına kömək edə bilər. Nükleofilin üçqat bağa gətirilməsindən sonra selektivliyini azaldır və iki mümkün aduktı ​​olan bir qarışıqın meydana gəlməsinə gətirib çıxarır.

Elektrofilik əvəzedicilər

Bir neçə piridin elektrofilik əvəzi ya bir nöqtəyə qədər davam edə və ya tamamilə davam edə bilməz. Digər tərəfdən, heteroaromatik element elektron-bağış funksionalləşdirilməsi vasitəsilə stimullaşdırıla bilər. Friedel-Crafts alkilasyonu (asilasyon) alkilasiyalar və açillilərin nümunəsidir. Azot atomunun əlavə olunmasına gətirib çıxaran aspekt piridine məruz qalmır. Əvəzlər əsasən elektrofilik əlavə etməyə meylli halqada yerləşən elektron zəngin karbon atomlarından biri olan üç mövqedə olur.

Piridin N-Oksid strukturu

Elektrophil əvəzedilməzlik σ kompleks qüvvətli reaksiyaya görə 2- və ya 4-mövqeyində piridin mövqeyinin dəyişməsinə səbəb ola bilər. Bununla birlikdə, piridin N-oksiddə elektrofilik əvəzetmə apararkən eksperimental üsullardan istifadə edilə bilər. Daha sonra nitrogen atomu deoksigenasyonu izləyir. Buna görə də, oksigenin tətbiqi azotda sıxlığı azaldır və 2-mövqeyində və 4 mövqeyi karbohidratlarında əvəzlənməni artırır.

Divalent kükürd və ya üçvalent fosforun tərkibləri asanlıqla oksidləşməkdədirlər və bununla əsasən oksigen atomunu çıxarmaq üçün istifadə olunur. Triphenylphosphine oxide, Triphenylphosphine reagentinin oksidləşməsindən sonra meydana gələn bir mürəkkəbdir. Başqa bir elementdən bir oksigen atomundan xilas olmaq üçün istifadə edilə bilən başqa bir reaktivdir. Aşağıdakı məlumat adi elektrofilik substitusiyanın piridinlə necə reaksiya verdiyini təsvir edir.

Birbaşa piridin nitrasyonu müəyyən sərt şərtlər tələb edir və ümumiyyətlə az verimlidir. Dinitrogen pentoksidin piridinli sodyum iştirakı ilə reaksiyası 3-nitropridinin meydana gəlməsinə səbəb ola bilər. Piridin törəmələri azot atomunu sterically və elektron şəkildə toplayaraq nitronium tetrafluoroborat (NO2BF4) nitratı vasitəsilə əldə edilə bilər. 6-dibromo piridinin iki birləşməsinin sintezi brom atomlarının çıxarılmasından sonra 3-nitropridinin meydana gəlməsinə səbəb ola bilər.

Birbaşa nitrasyon piridin birbaşa sülfonasiyasından daha rahat hesab olunur. 320 ° C-də piridinin qaynadılması eyni temperaturda qaynadılmış sulfat turşusundan daha sürətli pyridin-3-sülfonik turşu ilə nəticələnə bilər. Kükürd elementinin azot atomuna əlavə edilməsi SO3 qrupunu katalizator kimi çıxış edən civə (II) sulfatın iştirakı ilə reaksiya ilə əldə edilə bilər.

Doğrudan xlorlama və brominasiya nitratlaşma və sülfonasiyadan fərqli olaraq davam edə bilər. 3-bromopiridin xNUMX ° C-də piridin ilə sülfürik turşudakı molekulyar bromun reaksiyası vasitəsilə əldə edilə bilər. Klorlama prosesində 130-kloropiridinin nəticəsi 3 ° C-də katalizator kimi çıxış edən alüminium xlorid iştirakı ilə aşağı ola bilər. Halojenin və paladyumun (II) birbaşa reaksiyası həm 100-bromopiridin, həm də 2-kloropiridin ilə nəticələnə bilər.

Piridin tətbiqi

Kimyəvi fabrikalar üçün olduqca vacib olan xammallardan biri də piridindir. 1989-da dünya miqyasında piridin istehsalı 26K ton olub. 1999-dan 11-in ən böyük piridin istehsalı sahələrindən 25 Avropada yerləşdirilib. Əsas piridin istehsalçıları Koei Chemical, Imperial Chemical Industries və Evonik Industries daxildir.

Erkən 2000s-də piridin istehsalı yüksək marj ilə artmışdır. Məsələn, materik Çin yalnız 30,000 ton illik istehsal gücünü vurdu. Bu gün ABŞ ilə Çin arasında olan ortaq müəssisə, dünyanın ən yüksək piridin istehsalına səbəb olur.

Gözlənilən hava şəraiti

Piridin əsasən iki herbisid diquat və paraquat üçün bir prekursor kimi istifadə olunur. Piridone əsaslı funqisidlərin hazırlanmasında əsas kompleks kimi piridin istifadə olunur.

Zincke ilə piridin arasındakı reaksiya iki tərkibli birləşmənin - laurilpiridinium və setilpiridinium istehsalına gətirib çıxarır. Antiseptik xüsusiyyətləri sayəsində diş və şifahi qulluq məhsullarına iki birləşmə əlavə edilir.

Bir alkilləşdirici agentin piridine hücumu bir N-alkilpiridinium tuzları ilə nəticələnir, məsələn, setilpiridinium kloriddir.

Paraquat Sintezi

Solvent

Piridin istifadə edildiyi digər bir tətbiq Knoevenagel kondensasiyasıdır, bununla birlikdə aşağı reaktiv, polar və əsas həlledici kimi istifadə olunur. Piridin, dehalojenasiya üçün xüsusilə idealdır, burada pyridinium tuzu meydana gətirmək üçün yaranan hidrogen halidini bağlayarkən aradan qaldırılması reaksiyasının əsası kimi xidmət edir.

Acylations və esterifikasiyalarında, piridin anhidridləri və ya karboksilik turşusu hallarını aktivləşdirir. Bu reaksiyalarda daha aktivdir, piridin törəmələri olan 4- (1-pirrolidinil) piridin və 4-dimetilaminopiridin (DMAP) olur. Kondensasiya reaksiyalarında, piridin əsasən baza kimi tətbiq olunur.

Piridin ilə aradan qaldırılma reaksiyası vasitəsilə piridiniumin formalaşması

Piridin də toxuculuq sənayesində əhəmiyyətli bir xam materialdır. Rezin və boyalar istehsalında həlledici olaraq tətbiq olunmasından başqa pambıq şəbəkəsinin gücünü artırmaq üçün istifadə olunur.

ABŞ Qida və Dərman İdarəsi kiçik bir miqdarda piridinin qidalara əlavə edilməsini təsdiqlədi və onları acı bir ləzzət təmin etdi.

Çözümlerde, piridinin saptama eşiği 1-3 mmolL civarındadır-1 (79-237 mg · L-1). Baza olaraq piridin bir Karl Fischer reagenti kimi istifadə edilə bilər. Lakin, imidazol adətən piridinin əvəzi olaraq istifadə edilir (imidazol) xoş bir iy var.

Piperidin üçün prekursor

Yüksək temperaturda rutenyum-, kobalt- ya da nikel əsaslı katalizatorla piridin hidrogenasiyası piperidinin istehsalına səbəb olur. Bu mühüm bir sintetik bina bloku olan bir azotlu heterosikldir.

Piridin əsaslı ixtisas reaktivləri

1975-da William Suggs və James Corey pyridinium chlorochromate hazırlamışlar. Təkamül alkollərini ketonlara və əsas alkollərə aldehidlərə oksidləşdirmək üçün tətbiq edilir. Pyridinium klorokromat konsentrasiya edilmiş hidroklorik və xrom turşusu həllinə əlavə edildikdə adətən əldə edilir.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Kromil klorür (CrO2Cl2) kanserogen olan bir alternativ marşrut axtarılmalıdır. Onlardan biri xrom (VI) oksidin müalicəsi üçün piridinium xloriddən istifadə etməkdir.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Piridinium klorokromat (PCC), Cornforth reagent (piridinium dikromat, PDC) və Collins reaktifi (piridin (VI) oksid kompleksi piridin ilə piridin heterosiklli krom (VI) oksid kompleksi) Diklorometanda heterosikl) müqayisə edilə bilən krom-piridin birləşmələridir. Onlar həmçinin oksidləşmə üçün tətbiq olunur, məsələn, orta və əsas spirtlərin ketonlara çevrilməsi.

Sarret və Collins reagentləri hazırlamaq üçün çətin deyil, lakin onlar da təhlükəlidirlər. Bunlar higroskopikdir və hazırlıq prosesi zamanı tutuşmağa həssasdırlar. Nəticədə PDC və PCC-nin istifadəsi tövsiyə edilmişdir. İki reagent 70s və 80s-də ağır istifadə edilərkən, onların toksikliyi və təsdiqlənmiş kanserogenlik səbəbləri ilə nadir hallarda istifadə olunur.

Crabtree katalizatorunun quruluşu

Kimyəvi koordinasiyada piridin bir ligand olaraq geniş şəkildə istifadə olunur. 2,2 piridin molekullarının bir bağı ilə əlaqəli törəmə 2'-bipiridin olduğu törəmədir və terpiridin birləşən 3 piridin üzüklərinin molekuludur.

Daha güclü bir Lewis bazası bir metal kompleksinin tərkib hissəsi olan bir piridin ligandının əvəzi olaraq istifadə edilə bilər. Bu xüsusiyyət, məsələn, Carabtree katalizatorundan istifadə edərək polimerləşmə və hidrogenləşmə reaksiyalarının katalizində istifadəyə verilir. Reaksiya zamanı əvəz edilən piridin Linqard tamamlandıqdan sonra bərpa edilir.

References

Üzvi Kimyasının Nomenklaturası: IUPAC Tövsiyələri və Tercih Edilən Adlar 2013 (Mavi Kitab). Cambridge: Kimya Kral Cəmiyyəti. 2014. s. 141.

Anderson, T. (1851). "Heyvanların maddələri quru distilləşdirilməsində istifadə edilən məhsullar". Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Piridin". Paquitdə, L. Üzvi sintez üçün Reaktivlərin ensiklopediyası. e-EROS (Organik Sintez Reaktivlərinin Ensiklopediyası). New York: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Ancaq homogen Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. s. 722.